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硫化氫電化學(xué)腐蝕過(guò)程


創(chuàng)建時(shí)間 2016-01-18 13:36:33

    硫化氫(H2S)的相對(duì)分子質(zhì)量為34.08,密度為1.539kg/m3。硫化氫在水中的溶解度隨著溫度升高而降低。在760mmHg,30℃時(shí),硫化氫在水中的飽和濃度大約3580mg/L。

    在油氣工業(yè)中,含H2S溶液中鋼材的各種腐蝕(包括硫化氫腐蝕、應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂、氫致開(kāi)裂)已引起了足夠重視,并展開(kāi)了眾多的研究。其中包括Armstrong和Henderson對(duì)電極反應(yīng)分兩步進(jìn)行的理論描述;Keddamt等提出的H2S04中鐵溶解的反應(yīng)模型;Bai和Conway對(duì)一種產(chǎn)物到另一種產(chǎn)物進(jìn)行的還原反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。研究表明,陽(yáng)極反應(yīng)是鐵作為離子鐵進(jìn)入溶液的,而陰極反應(yīng),特別是無(wú)氧環(huán)境中的陰極反應(yīng)是源于H2S中的H+的還原反應(yīng)??偟母g速率隨著pH的降低而增加,這歸于金屬表面硫化鐵活性的不同而產(chǎn)生。Sardisco,Wright和Greco研究了30℃時(shí)H2S-C02-H20系統(tǒng)中碳鋼的腐蝕,結(jié)果表明,在H2S分壓低于0.1Pa時(shí),金屬表面會(huì)形成包括FeS2,F(xiàn)eS,F(xiàn)e1-XS在內(nèi)的具有保護(hù)性的硫化物膜。然而,當(dāng)H2S分壓介于0.1~4Pa時(shí),會(huì)形成以Fe1-XS為主的包括FeS,F(xiàn)eS2在內(nèi)的非保護(hù)性膜。此時(shí),腐蝕速率隨H2S濃度的增加而迅速增長(zhǎng),同時(shí)腐蝕速率也表現(xiàn)出隨pH降低而上升的趨勢(shì)。Sardisco和Pitts發(fā)現(xiàn),在pH處于6.5~8.8時(shí),表面只形成了非保護(hù)性的Fe1-XS;當(dāng)pH處于4~6.3時(shí),觀察到有FeS2,F(xiàn)eS,F(xiàn)e1-XS形成。而FeS保護(hù)膜形成之前,首先是形成Fe S1-X;因此,即使在低H2S濃度下,當(dāng)pH在3~5時(shí),在鐵剛浸入溶液的初期,H2S也只起加速腐蝕的作用,而非抑制作用。只有在電極浸入溶液足夠長(zhǎng)的時(shí)間后,隨著FeS1-X逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)镕eS2和FeS,抑制腐蝕的效果才表現(xiàn)出來(lái)。根據(jù)Hausler等人的研究結(jié)果,盡管界面反應(yīng)的重要性不容忽略,但腐蝕中的速率控制步驟卻是通過(guò)硫化物膜電荷的傳遞。

    干燥的H2S對(duì)金屬材料無(wú)腐蝕破壞作用,硫化氫只有溶解在水中才具有腐蝕性。在油氣開(kāi)采中與CO2和氧相比,H2S在水中的溶解度最高。H2S一旦溶于水,便立即電離,使水具有酸性。

    釋放出的氫離子是強(qiáng)去極化劑,極易在陰極奪取電子,促進(jìn)陽(yáng)極鐵溶解反應(yīng)而導(dǎo)致鋼鐵的全面腐蝕。

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